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固體催化劑樹(shù)脂在MTBE生產(chǎn)中的應(yīng)用

2021-10-09978

  甲基叔丁基醚 · MTBE

  甲基叔丁基醚,簡(jiǎn)稱MTBE,是一種無(wú)色、透明、高辛烷值的液體,具有醚樣氣味,是生產(chǎn)無(wú)鉛、高辛烷值、含氧汽油的理想調(diào)合組份,作為汽油添加劑已經(jīng)在全世界范圍內(nèi)普遍使用。它不僅能有效提高汽油辛烷值,而且還能改善汽車性能,降低排氣中CO含量,同時(shí)降低汽油生產(chǎn)成本。另外,MTBE還是一種重要化工原料,如通過(guò)裂解可制備高純異丁烯。

  異丁烯與甲醇的醚化過(guò)程是依親電加成機(jī)理進(jìn)行的。異丁烯在酸性催化劑作用下作為質(zhì)子的接受體發(fā)生質(zhì)子化反應(yīng),生成正碳離子;作為中間產(chǎn)物的正碳離子,再迅速同親核試劑CH_3O-反應(yīng),生成MTBE。所以,反應(yīng)的第一步為速率控制步驟,反應(yīng)速率只取決于異丁烯的濃度,而與甲醇濃度無(wú)關(guān)。按此機(jī)理,烯烴的質(zhì)子化是酸堿反應(yīng)過(guò)程。因此,催化劑的酸性和烯烴的堿性均較強(qiáng)時(shí)對(duì)反應(yīng)是有利的。這也是由混合C_4與甲醇反應(yīng)制取MTBE時(shí)具有高選擇性的原因。

甲基叔丁基醚

甲基叔丁基醚

  通常MTBE是由C_4餾分中所含的異丁烯與甲醇進(jìn)行加成反應(yīng)而得到的,該反應(yīng)是一個(gè)典型的酸催化反應(yīng)。由反應(yīng)原理可知,原則上任何強(qiáng)酸性物質(zhì)均可作為合成MTBE的催化劑。從目前的研究、生產(chǎn)應(yīng)用狀況來(lái)看,所采用的催化劑主要是大孔強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,這是目前最常用的一類催化劑。它是以苯乙烯和二乙烯基苯的聚合物為載體,經(jīng)磺化反應(yīng)后制得的大孔強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。

  由于樹(shù)脂骨架上的功能基(主要是—SO_3H)在溶脹狀態(tài)下有近似無(wú)機(jī)酸的性質(zhì),所以它可作為醚化反應(yīng)的催化劑,但普通陽(yáng)離子交換樹(shù)脂其耐溫性能較差,在高溫狀態(tài)下磺酸基團(tuán)易脫落,所以通常其使用溫度都控制在90℃左右,最高不超過(guò)120℃。

  通過(guò)異丁烯與甲醇的反應(yīng)研究對(duì)比了國(guó)內(nèi)外常見(jiàn)種類的凝膠型和大孔型強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的催化性能,并對(duì)樹(shù)脂的性質(zhì),預(yù)處理方法,以及其用量和再生程度等因素對(duì)樹(shù)脂催化活性的影響進(jìn)行了研究。在此基礎(chǔ)上,合成了具有較高催化活性的新型大孔強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂Tulsimer?T-6812MP。

  近年來(lái),隨著我國(guó)石油化工和精細(xì)化工的發(fā)展以及中小型化工原料企業(yè)的迅速興起,采用離子交換樹(shù)脂代替一般無(wú)機(jī)酸、堿作為非均相體系酸、堿催化劑的使用范圍日益增加。

  Tulsimer?T-6812MP在催化應(yīng)用中的特點(diǎn):

  ①固體球形物大孔球形;

 ?、诨撬峄倌軋F(tuán);

 ?、奂辛嗽S多H+位點(diǎn);

 ?、芙档土嘶罨?

  ⑤參與反應(yīng)但卻不被消耗;

 ?、抟讖姆磻?yīng)物中分離出來(lái)。

科海思固體催化劑樹(shù)脂

  樹(shù)脂應(yīng)用優(yōu)勢(shì)

  ①可以重復(fù)循環(huán)使用而無(wú)需再生;

 ?、诰哂懈叩霓D(zhuǎn)化率和收益率;

  ③促進(jìn)低溫反應(yīng);

 ?、芸刂?較少)的副產(chǎn)品形成;

 ?、荼苊饬艘后w帶來(lái)的安全風(fēng)險(xiǎn);

 ?、薷呋罨禂?shù)—領(lǐng)先的高平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)換;

 ?、咴?0℃-80℃的溫度范圍內(nèi)低壓,液相操作。

MTBE典型工藝流程圖

  工藝生產(chǎn)流程

  Tulsimer催化劑樹(shù)脂在其它領(lǐng)域的應(yīng)用:

  酯化,烷基化,醚化--Tulsimer T-63MP,Tulsimer T-66 MP,Tulsimer T-62 MP

  縮合--雙酚A--Tulsimer T-38,T-3825

  堿催化反應(yīng)--Tulsimer A-74 MP

  反應(yīng)基團(tuán)的保護(hù)與脫保護(hù)--Tulsimer T-308,Tulsimer 308 MP

  除了上述標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品外,我們還可以根據(jù)工藝需要而加工,Tulsimer催化劑樹(shù)脂可以被制成干的和濕的兩種形式供應(yīng)??坪K伎梢詾槟可矶ㄗ鲆赃m合于特定的工藝需求。

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