隨著工業(yè)的迅猛發(fā)展，企業(yè)所排放的復(fù)雜有機物的種類和數(shù)量逐漸增多，水環(huán)境狀況十分令人擔憂。習近平總書記多次強調(diào)，“綠水青山就是金山銀山”，因此，加強水環(huán)境綜合治理是當前核心任務(wù)之一。
臭氧氧化技術(shù)背景
目前廢水的處理普遍采用生物方法，但是很多高穩(wěn)定性、難降解的污染物用生物處理法難以去除，因此，運用更有效的非生物技術(shù)-臭氧氧化技術(shù)處理上述污染物是至關(guān)重要的。近十年來，臭氧氧化技術(shù)不再是單一地應(yīng)用于廢水處理，單一的臭氧氧化技術(shù)局限諸多，一是臭氧無法氧化諸如氯仿類的難降解有機物;二是單一的臭氧氧化技術(shù)無法將難降解大分子有機物完全氧化成小分子的二氧化碳和水。因此，許多國內(nèi)外學者研究了臭氧聯(lián)用工藝。除此之外，催化臭氧氧化工藝陸續(xù)應(yīng)用于硝基苯、滲濾液等處理中。
臭氧氧化機理
溶解在水中的臭氧氧化機理如下：①直接臭氧氧化機理，廢水中的污染物直接與臭氧發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)速度較緩慢，有明顯選擇性；②間接臭氧氧化機理，臭氧在水中分解成強氧化性的?OH(E=2.8V)，間接地氧化水中的污染物，反應(yīng)速度非常快，且沒有選擇性，反應(yīng)較直接氧化更強烈，可引發(fā)鏈反應(yīng)，增加許多有機物極性，提高可生化性。
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臭氧氧化聯(lián)合工藝
目前，常用的聯(lián)用工藝有以下9種：活性炭-臭氧氧化工藝；氣浮-生物接觸氧化-臭氧氧化工藝；臭氧氧化-BAF(BiologicalAeratedFilter)工藝；臭氧-A2O/AO工藝；臭氧氧化-MBR(Membranebiologicalreactor)工藝；絮凝沉淀-臭氧氧化工藝；混凝-生物接觸氧化-臭氧氧化工藝；三效蒸發(fā)-臭氧氧化-生化工藝；臭氧氧化-超聲波工藝。
1.臭氧氧化-BAF工藝
應(yīng)用臭氧-BAF工藝處理含油廢水，運行結(jié)果表明，在最佳運行條件下，采用臭氧化和生物曝氣沸石一系列工藝改善了出水水質(zhì)，氨氮的去除率接近100%。出水的COD和氨氮達到地表水環(huán)境標準水的I級，油的含量達到IV級。利用臭氧氧化-BAF工藝處理含油廢水在技術(shù)上是可行的。對于低溫高濃度苯酚廢水，可采用臭氧氧化-曝氣生物濾池聯(lián)合工藝處理，實驗結(jié)果表明：臭氧氧化后的廢水經(jīng)調(diào)節(jié)pH至中性后進入BAF，經(jīng)BAF處理后的出水苯酚質(zhì)量濃度小于0.5mg/L，該工藝操作簡單，處理效果好且穩(wěn)定，出水水質(zhì)達到GB8978-1996《污水綜合排放標準》。選擇臭氧氧化-水解酸化-AO池-混凝沉淀池-臭氧氧化-BAF組合工藝處理湖北某醫(yī)藥工業(yè)園區(qū)污水，醫(yī)藥污水以可生化性差、含鹽量高、含難降解有毒有機物為特點，此實踐工藝表明，該系統(tǒng)能夠穩(wěn)定運行，操作較為簡單，且出水水質(zhì)能夠滿足《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》(GB18918-2002)的一級B標準的要求。
2.三效蒸發(fā)器-臭氧氧化-生化工藝
香料生產(chǎn)廢水主要來源于工藝排水、洗釜用水、地面沖洗水等，廢水以污染物濃度高、水質(zhì)波動大、污水成分復(fù)雜等為特點，其中COD濃度在10000mg/L以上，BOD5在2000~8000mg/L左右。此外，廢水中含有大量芳香烴化合物及其衍生物，其中還包括多種有毒有害物質(zhì)如苯酚、甲苯、甲醛、蒽、醌等，給廢水處理站穩(wěn)定達標排放造成了很大的困難。國內(nèi)有許多處理香料的生產(chǎn)工藝，例如預(yù)處理+芬頓+兩相厭氧+兩級A/O+深度處理工藝等，但效果都不是太理想。采用三效蒸發(fā)除鹽-臭氧氧化-活性炭吸附-生物接觸氧化-曝氣生物濾池工藝處理某企業(yè)高鹽分、高色度的香料生產(chǎn)廢水，經(jīng)過半年左右的試運行，工程驗收監(jiān)測結(jié)果顯示出水水質(zhì)能夠達到地方行業(yè)標準。
3.催化臭氧氧化工藝
催化臭氧氧化法主要包括光催化臭氧氧化、均相催化臭氧化和非均相催化臭氧化。對光催化臭氧氧化的研究，國內(nèi)外的研究者把重心主要放在了催化材料上，創(chuàng)造了各種不同的效果極佳的催化劑。多篇文獻報道，光催化臭氧氧化對極難降解的物質(zhì)氯仿、硝基苯和芳香烴類化合物有很好地降解效率。均相催化臭氧化和非均相催化臭氧化主要是研究催化加的負載載體。
04其他工藝
國內(nèi)外學術(shù)者研究了多種臭氧氧化聯(lián)用工藝處理難降解性的有機廢水和高鹽重金屬廢水。近些年來，印染廢水處理技術(shù)中，混凝法只適用于疏水性物質(zhì)的去除，作為高級氧化技術(shù)之一的臭氧氧化在印染廢水處理中占有極其重要的地位。如采用臭氧氧化技術(shù)對制藥廢水進行預(yù)處理，以水解酸化-厭氧消化-A/O為核心工藝處理制藥廢水，運行實踐表明，COD的去除率超過90%，出水水質(zhì)完全滿足浙江當?shù)匚鬯幚韽S的進水納管標準?；蜻\用混凝沉淀-臭氧氧化工藝處理印染常二級生化出水，能夠使使印染廢水達標排放。
臭氧氧化技術(shù)對水中污染物的降解效率高，且?guī)缀醪淮嬖诙挝廴?，其在工業(yè)廢水的處理中的發(fā)展前景廣闊。但目前已研發(fā)并成功應(yīng)用于廢水處理的臭氧發(fā)生器的電耗相對較高，所以研發(fā)高效低耗的臭氧發(fā)生器刻不容緩。此外，仍需要加強對接觸設(shè)備和氣水接觸方式機理的研究，提高臭氧的利用率。隨著研究的不斷進行，臭氧氧化技術(shù)將會取得突破性的進展。
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